磷及磷化（huà）合物很早就被用作阻燃劑使用，對它的阻燃機理研究得也較早，起初發現使（shǐ）用含磷阻燃劑的材料（liào）燃燒時會生成很多焦炭，並（bìng）減少了可（kě）燃（rán）性揮發性物質的生產量，燃燒時阻燃材（cái）料的熱失（shī）重（chóng）大大（dà）降低，但阻燃材料燃燒（shāo）時的煙密度比未阻燃時增加。根據（jù）上麵的事實提出了一些阻燃（rán）機理。從磷化合（hé）物在不同（tóng）反應（yīng）區內所起阻（zǔ）燃作用可分為凝（níng）聚相中阻燃機理和蒸汽相中阻燃機理，有機磷係阻燃劑在凝聚（jù）相（xiàng）中發揮阻燃作用，其阻燃機理如下：

在燃燒時，磷（lín）化合物分解生成磷酸的非燃（rán）性液態膜（mó），其沸點可達300℃。同時，磷酸又（yòu）進一步脫水生成偏磷酸，偏磷酸進一步聚合生成聚偏（piān）磷酸。在這個過程中，不僅由磷（lín）酸生成的覆蓋層起到覆蓋（gài）效應，而且（qiě）由於生成的聚偏磷酸是強酸，是很強的脫水劑，使聚合物脫水而炭化，改變了聚合物燃燒過程的（de）模式並在其表麵（miàn）形成碳膜以隔絕空氣，從（cóng）而發揮更強的阻燃效果。

磷（lín）係阻燃劑的（de）阻燃作（zuò）用主要體現在火災初期的高聚物分解階段，因其能促進聚合物脫水發化，從而減少聚合物因熱分（fèn）解而產生的可燃性氣體的數量，並（bìng）且所生成的碳膜還能（néng）隔絕外界空氣和熱。通常，磷係阻燃劑對含氧聚（jù）合物的作用效果最（zuì）佳，主要被用在含（hán）羥基的纖（xiān）維（wéi）素、聚氨（ān）酯、聚酯等聚合物中。對於不含氧的烴類聚合物（wù），磷係阻燃劑的作用效果就比較小。

含磷（lín）阻燃劑也是一種自由基捕獲劑，利（lì）用質譜技（jì）術（shù）發現，任何含磷化合物在（zài）聚合物（wù）燃燒時都有PO·形成。它可以與火焰（yàn）區域中的（de）氫原子結合，起到抑製火焰的作用。另外，磷 係阻燃劑在阻燃過程中產生的水分，一方麵可以降（jiàng）低凝聚相的溫度，另一方（fāng）麵可以稀釋氣相中可燃物的（de）濃度，從（cóng）而更好地起到阻（zǔ）燃作用。

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