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發布時間:2022-06-16 瀏覽人數:512
硫化膠的耐寒性(xìng)主要取決於橡(xiàng)膠的玻璃化(huà)轉變和結晶,兩者都會使(shǐ)橡膠在(zài)低溫下喪失工作能力。
對(duì)於非結晶型橡(xiàng)膠,隨著溫度的降低,橡膠分子鏈段活動能力減弱,達到Tg後,分子鏈段被凍結,橡膠呈玻璃態,喪失(shī)了橡膠特有的高彈態。因此,對於非結晶型橡膠的耐寒性,可以用Tg表征。
結(jié)晶型橡膠(jiāo)往往在比Tg高許多的低(dī)溫下便喪失彈(dàn)性,有些橡(xiàng)膠的最低使用溫度極(jí)限甚至可(kě)能高於Tg以上70-80℃。橡膠的結晶過程需要一定的時間,彈性喪失的速度和程度與持(chí)續的時間和溫度有關。結晶型橡膠在(zài)低溫下工作能力(lì)的降低,短則幾小(xiǎo)時,長則幾個月不(bú)等(děng)。因此,對其耐寒性的評價不能僅憑試樣在低溫下短時間的試驗,需要考慮到貯(zhù)存和使用期間結晶過程的發(fā)展。橡膠的結晶性能與分子結構(gòu)的規整性有關:結構越規整(zhěng)越容易結晶。對於各種結晶橡膠,出現結晶時(shí)的溫(wēn)度上限和溫度下限,以及結晶溫度最大時的溫度是各不相同的。
選擇生(shēng)膠的原則是其Tg要(yào)低,在使用溫度下不結晶或結晶程度較低。分(fèn)子鏈的柔性與橡膠分(fèn)子結構有關,其規律如下:
主鏈中含有大量雙鍵或醚鍵的橡膠,如BR、NR、CO、ECO和Q,都具(jù)有良好的(de)耐寒(hán)性;
主鏈中不含雙鍵,而(ér)側鏈含有極性基團的橡膠(jiāo),如ACM、CSM、FPM的耐寒性(xìng)最差(chà);
主鏈中含雙鍵,而側鏈(liàn)含有極性基團的橡膠,如NBR、CR的耐(nài)寒性居中。
總之,Q、BR、NR耐(nài)寒性最好,其次是(shì)SBR、IIR,EPDM。在極性橡(xiàng)膠中,ECO、FVMQ的耐寒性較好;在NBR中,隨著丙烯腈(jīng)含量的增加,耐寒(hán)性降低;ACM和FPM的耐寒性最差。HNBR不僅大大提高了NBR的耐熱(rè)性、耐臭氧老化性、耐介質性能,而且改善了NBR的耐寒性。
在耐寒性能較差的橡膠中並用耐寒性好的橡(xiàng)膠,可(kě)以(yǐ)提高並用膠的耐寒性。FPM由於(yú)分子結構高度穩定,提(tí)高其耐(nài)寒性的(de)方法主要有(yǒu)兩個:一是(shì)采用FPM和(hé)FVMQ並用,其耐寒性將隨並用膠中FVMQ配比的增加而提高;二是使用(yòng)低分子量的偏氟乙烯和(hé)六氟丙烯的共聚物,即氟蠟,作為FPM的增塑劑,可以有限(xiàn)地改善FPM的(de)耐寒性。
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